在亚硫酸氢钠溶液中加入纯碱，生成亚硫酸钠的悬浮液。进入二氧化硫，生成焦亚硫酸钠结晶，经离心分离，干燥制得。此外，可以用碳酸钠溶液吸收二氧化硫气生成亚硫酸氢钠溶液，当反应终点时，从亚硬酸饱和液中析出，经离心脱水，干燥制得。

照相的显影剂。还可用作防腐剂、护色剂、疏松剂、抗氧化剂、保鲜剂、印染媒染剂，橡胶凝固剂，也是生产氯仿、苯丙砜和苯甲醛的原料、食品漂白剂。